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作者：  更新时间：2013/4/8 来源：本网站 (已浏览2426次)

2010, No. 9 􀀁 􀀁􀀁􀀁 59
收稿日期: 2010􀀁03􀀁16; 修回日期: 2010􀀁 08􀀁31
作者简介: 汪丽萍( 1978􀀁 ) , 女, 副研究员, 主要从事粮油食品安全方面的研究工作。
储粮稻谷中溴氰菊酯残留的降解动态
及分布规律研究
汪丽萍1, 吴树会2 , 祖丽亚1 , 吕建华3
( 1. 国家粮食局科学研究院, 北京􀀁 100037; 2. 湖南省粮油科学研究设计院, 湖南长沙􀀁 410007; 3. 河南工业大学粮油食品
学院, 河南郑州􀀁 45005)
摘􀀁 要: 研究了自然储藏条件下溴氰菊酯在储粮稻谷中的残留降解动态及其在稻壳和糙米上的残留分布规律。
结果表明, 溴氰菊酯在储粮稻谷上的降解符合一级动力学方程, 残留动态方程为C = 0. 963 1e- 0. 051 8 t , r= 0. 965 5,
T 1/ 2= 12. 7 月。溴氰菊酯对于储粮的保护期较长, 在稻谷中主要分布于稻壳中, 糙米中含量极小。
关键词: 溴氰菊酯; 稻谷; 残留; 降解; 分布
中图分类号: TQ453. 2; T S212. 2 􀀁 􀀁 文献标识码: A 􀀁 􀀁 文章编号: 1003- 6202( 2010) 09- 0059- 03
A study on degradation dynamics and distribution regularity of deltamethrin residues in stored paddy
ABSTRACT: Degradat ion dynamics of delt amethrin in the st ored paddy and its residues dist ribution regularity on
rice hull and brown rice under natural storag e condit ions were invest igat ed. Seen from the result s, degradat ion of
deltamethrin in the st ored paddy accorded with the first- order kinet ics equat ion. T he res idues dynamic equation
was C = 0. 963 1e- 0. 051 8 t , where, r = 0. 965 5 and T 1/2 = 12. 7 months. T he prot ect ion period of delt amethrin,
which dist ribut ed mainly in rice hulls but ex tremely litt le in brown rice, on the s tored paddy was long.
KEYWORDS: deltamethrin; paddy; residues; degradation; distribution
􀀁 􀀁 溴氰菊酯是一种杀虫活性很高的拟除虫菊酯类
储粮保护杀虫剂, 首先由英国研制成功, 中国于
1992􀀁07 由原商业部发文推广使用。它具有杀虫广
谱、用药量少、作用速度快、药效持续时间长等特
点[ 1] 。随其在储粮中的广泛应用, 其残留问题引起
了人们的高度关注[ 2] 。世界各国对溴氰菊酯在粮食
中的最大残留限量有着明确的规定。我国规定溴氰
菊酯在原粮中的最大残留限量是0. 5 mg / kg, 日本
规定溴氰菊酯在糙米中的最大残留限量是
1 mg/ kg , 欧盟规定原粮中溴氰菊酯最大残留限量
是1 mg/ kg 。
我国是一个粮食储藏大国, 溴氰菊酯在粮食储
藏过程中的使用量是很大的。本研究利用已建立的
残留检测方法, 探明溴氰菊酯在我国长期储藏的粮
食品种之一稻谷中的残留降解动态及其在稻壳和糙
米中的分布规律, 为合理制订溴氰菊酯的使用策略
及削减残留危害提供依据。
1 􀀁 材料与方法
1. 1 􀀁 材料
溴氰菊酯标准样品( 纯度􀀂99% ) , 购自农业部
环境保护科研监测所; 软香稻谷样品直接购自于农
户家中, 粮食水分小于12. 5% ;
1. 2 􀀁 方法
1. 2. 1 􀀁 药剂喷洒方法
原商业部1992 年发文的 试行推广应用杀虫
松、凯安保和保粮安防护剂的通知!和我国粮食行业
标准粮油储藏技术规范( LS/ T 1211 ∀ 2008) 中规
定, 用于原粮或种子的凯安保使用剂量以溴氰菊酯
计为0. 4~ 0. 75 mg/ kg , 最高不得超过1 mg / kg, 据
此采用溴氰菊酯1 mg/ kg 的剂量喷洒粮食。将溴
氰菊酯原药溶于石油醚中, 配制成适宜的浓度, 用喷
壶将药剂直接均匀地喷洒在粮食上, 并进一步搅拌,
以保证溴氰菊酯原药在粮食中均匀分布。
1. 2. 2 􀀁 样品储藏和采集方法
􀀁􀀁􀀁 60 􀀁 汪丽萍等:储粮稻谷中溴氰菊酯残留的降解动态及分布规律研究/ 2010年第9期
考虑到地下室温度和湿度相对比较稳定, 且接
近室温, 于是将喷洒过药剂的样品储藏在地下室无
人出入的房间内。每天记录温度和湿度情况。采集
样品间隔时间为1 个月。样品采集后保存在冰箱冷
冻室内。
1. 2. 3 􀀁 样品分离方法
使用砻谷机将喷洒过药剂的稻谷分离成稻壳和
糙米两部分, 并统计出稻壳及糙米质量占稻谷质量
的百分比。
1. 2. 4 􀀁 样品检测方法
按照以往工作已制定的方法[ 3] 进行检测。
1. 2. 5 􀀁 数据分析
使用Microso ft Ex cel 和DPS 数据处理软件对
试验数据进行分析处理。
2 􀀁 结果与分析
2. 1 􀀁 储藏室内温度和湿度情况
样品储藏历时5 个月。储藏期间对白天温度和
湿度跟踪记录数据见表1。从表1 中可以看出, 样
品储藏环境温度和湿度较为稳定。
表1􀀁 样品储藏期间储藏环境温度和湿度记录
项目
处理时间
2008􀀁09 2008􀀁10 2008􀀁11 2008􀀁12 2009􀀁01
温度/ # 21. 08 ∃ 0. 23 19. 83∃ 0. 21 16. 33 ∃ 0. 43 15. 17 ∃ 0. 27 15. 83 ∃ 0. 24
相对湿度/ % 70. 58 ∃ 0. 15 57. 33∃ 2. 21 54. 17 ∃ 0. 65 56. 92 ∃ 1. 39 58. 17 ∃ 1. 66
2. 2 􀀁 溴氰菊酯在稻谷中的残留降解动态
溴氰菊酯在稻谷中的残留降解动态见表2,
图1, 按动力学一级方程式计算半衰期( T 1/ 2 ) 。在喷
药当天测定稻谷中溴氰菊酯的原始沉积量为
0. 939 1 mg / kg。由表2 可以看出, 溴氰菊酯农药在
储粮中的残留量随着时间的推移而逐渐减少, 但降
解速度较慢。历时5 个月, 降解率仅为21. 39%, 未
降解至半衰期, 其残留量远大于我国规定的最大残
留限量0. 5 mg/ kg。结果说明, 溴氰菊酯在粮食中
的残效期非常长。
图1 􀀁 溴氰菊酯在稻谷样品中的降解动态
表2 􀀁 溴氰菊酯在稻谷样品中的残留动态
稻谷储藏时间/ 月平均残留量/ mg % k g- 1 降解率/ %
0 0. 939 1 ∀
1 0. 926 2 1. 374
2 0. 891 9 5. 026
3 0. 826 8 11. 960
4 0. 776 3 17. 340
5 0. 738 2 21. 390
􀀁 􀀁 对降解动态数据进行回归处理, 降解动态曲线
符合一级动力学方程。溴氰菊酯在储粮稻谷中的残
留动态方程为C = 0. 963 1e- 0. 051 8 t
, r = 0. 965 5,
T 1/ 2= 12. 7 月。
2. 3 􀀁 溴氰菊酯在稻谷各部位的残留分布
溴氰菊酯在稻壳及糙米各部分的分布情况见
表3。从表3 中可以看出, 整体上溴氰菊酯在稻谷
各部位的含量随时间的推移而逐渐减少。施药当
天, 溴氰菊酯几乎全部分布于稻壳中, 此后1 个月的
时间里, 由于渗透作用, 溴氰菊酯在稻壳中的含量由
5. 14 9 mg / kg 降低至4. 27 1 mg/ kg , 为单月降幅最
大值, 降幅显著, 5 个月后降为3. 84 2 mg/ kg ; 与此
同时, 施药当天, 糙米中几乎不含有溴氰菊酯。同样
是由于渗透作用, 1 个月后, 糙米中溴氰菊酯含量达
到最大值, 增幅极显著, 此后随着时间的推移而逐渐
减少, 第2 个月和第3 个月降幅显著, 第4 个月和
第5 个月降幅不显著。
表3􀀁 溴氰菊酯在稻壳和糙米中的残留分布
稻谷储藏时间/ 月
平均残留量/ m g % kg- 1
稻壳糙米
0 5. 149 0. 010 1
1 4. 271 0. 137 3
2 4. 258 0. 082 1
3 4. 194 0. 038 3
4 4. 109 0. 037 0
5 3. 842 0. 035 1
􀀁 􀀁 对于同品种同批次稻谷, 糙米或稻壳所占稻谷
的质量百分比基本保持稳定。通过测定表明, 试验
稻谷的糙米占稻谷的质量百分比为81. 6%。根据
糙米或稻壳质量占稻谷质量的百分比, 计算出每千
克稻谷中所含溴氰菊酯的质量及糙米、稻壳中溴氰
汪丽萍等: 储粮稻谷中溴氰菊酯残留的降解动态及分布规律研究/ 2010 年第9 期􀀁 􀀁􀀁􀀁 61
菊酯含量占稻谷中总含量的百分比, 见图2。
图2 􀀁 稻壳、糙米中溴氰菊酯含量占
稻谷中含量的百分比
由图2 可以看出, 稻壳中溴氰菊酯含量占总含
量的百分比, 在施药后5 个月时间里, 一直维持在
83. 41% 以上, 且随着时间的推移, 其百分比逐渐升
高( 第1 个月除外) , 在第5 个月达到93. 76% 。相
反, 糙米中溴氰菊酯含量占总含量的百分比随着时
间的推移而逐渐降低( 第1 个月除外) , 在第5 个月
降至3. 88% 。
综上所述, 稻谷中溴氰菊酯含量主要分布于稻
壳之中, 糙米中含量极小, 这一规律在施药后5 个月
的时间里, 一直维持不变。
3 􀀁 结论
( 1) 溴氰菊酯在储粮稻谷上的降解符合一级动
力学方程, 残留动态方程为C = 0. 963 1e- 0. 051 8 t
,
r = 0. 965 5, T 1/ 2 = 12. 7 月。溴氰菊酯对于储粮的
保护期较长。
( 2) 溴氰菊酯在稻谷中主要分布于稻壳中, 糙米
中含量极小。施药当天, 溴氰菊酯几乎全部分布于
稻壳中, 此后1 个月的时间里, 由于渗透作用, 糙米
中含量逐渐增加, 以后各部位的含量随时间的推移
而逐渐减少。
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( 责任编辑: 俞兰苓)
􀀁 􀀁 ( 上接第58 页)
4 􀀁 讨论
( 1) 在温育器内保温45 # 实质是使目标物和试
纸上特异性受体进行反应的过程。实验发现, 在温
育器内保温时间越长, 最后的测定结果越高, 大致呈
抛物线式上升, 说明该反应是一个时间相关的过程,
反应具有较高的特异性。因此在温育器中应注意控
制时间。
( 2) 由于体积分数为70% 甲醇溶液的提取效率
在不同物质中是不一样的, 一般来说和样品本身的
含水量有关。像大豆、干燥的谷物本身含水量低, 在
提取过程中反而会吸附大量提取溶剂, 因此在实际
运用中是加入相当于质量3 倍的提取溶剂; 而玉米
等其他样品则只需加入2 倍于质量的提取溶剂。
( 3) 对于花生这一类样品, 由于其含有丰富的油
脂, 有部分会溶解于提取溶剂, 在与胶体金试纸上的
特异性受体结合时会有促进或干扰作用, 导致测定
值出现明显偏高; 因此要经过稀释, 降低提取液中油
脂的含量。
5 􀀁 结论
经过用免疫胶体金方法对黄曲霉毒素B1 在检
出限和3 个不同水平加标回收的实验, 证明其适用
于大豆、花生等作物中微量黄曲霉毒素B1 的快速、
批量检测。
[ 参考文献]
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( 责任编辑: 苏􀀁 幔)

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